前面,根據(jù)不同行業(yè)的煙氣特點(diǎn)和脫硝工藝,我們對(duì)脫硝催化劑的堿中毒和抗堵性進(jìn)行了梳理,今天講講不同行業(yè)脫硝催化劑堿金屬中毒風(fēng)險(xiǎn)。
不同行業(yè)脫硝也正在陸續(xù)進(jìn)行,它們煙氣排出的溫度、灰分、堿金屬含量具有很大差異性,很多行業(yè)的煙氣堿含量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于煤粉發(fā)電脫硝的堿含量(我國煤種中堿煤的堿金屬含量0. 3%~0. 5%;高堿煤的堿金屬含量大于0. 5%)。因此,也對(duì)SCR釩基脫硝催化劑堿金屬中毒問題提出的新的挑戰(zhàn)。尤其是水泥窯、鋼鐵燒結(jié)機(jī)、焦化廠、氧化鋁熟料窯和生物質(zhì)鍋爐、以及高堿煤發(fā)電這些行業(yè),要高度重視煙氣脫硝中堿金屬對(duì)脫硝催化劑的中毒風(fēng)險(xiǎn)性。
2.1水泥窯脫硝
水泥窯煙氣SCR脫硝一般布置在預(yù)熱器出口的310~450℃的中高溫?zé)煔鈪^(qū)間。在預(yù)熱器出口的水泥窯煙氣特點(diǎn)如表1和表2所示。
從表可看出,煙氣中水含量為8~16%,粉塵含量高達(dá)60~120?。纾危恚常渲袎A土金屬CaO高達(dá)78.24%。這樣高的灰含量和堿土金屬含量,會(huì)導(dǎo)致:
1)脫硝催化劑物理中毒和化學(xué)中毒,以物理鈍化為主,CaSO4及CaO(可與煙氣中的SO3/SO2生成CaSO4)會(huì)堵塞催化劑微孔,影響反應(yīng)氣向活性位點(diǎn)擴(kuò)散。
2)催化劑在含高鈣飛灰的煙氣中長期運(yùn)行會(huì)加快催化劑的磨損。
3)煙氣中的水分會(huì)對(duì)堿(土)金屬中毒產(chǎn)生協(xié)同作用,導(dǎo)致催化劑活性位快速喪失。
因此,水泥窯脫硝需要預(yù)先除塵,或者選擇耐磨、抗堵、抗堿中毒的催化劑進(jìn)行脫硝。
2.2鋼鐵廠燒結(jié)機(jī)脫硝
燒結(jié)煙氣的SCR脫硝主要分為脫硫前脫硝和脫硫后脫硝兩種。脫硫前脫硝工藝是把靜電除塵器后的煙氣,煙溫通常在120℃~150℃,沒有經(jīng)過脫硫,直接通過GGH和補(bǔ)熱后加熱到230-300℃進(jìn)行脫硝。脫硫后脫硝可分為濕法脫硫+SCR脫硝、半干法脫硫+SCR脫硝、活性炭脫硫+SCR脫硝這三種工藝。其中濕法脫硫和半干法脫硫都屬于堿法脫硫;活性炭脫硫則是利用活性炭的吸附性能吸附凈化煙氣中SO2。靜電除塵器后的燒結(jié)煙氣特點(diǎn)如表3所示。
如表3和表4所示,煙塵中水含量10~12%,SO2濃度高達(dá)800~3000mg/Nm3,粉塵濃度100~200mg/Nm3,灰分中揮發(fā)性堿金屬含量高,K2O含量高達(dá)41.27%,Na2O含量達(dá)3.05%。
對(duì)于燒結(jié)機(jī)脫硫前脫硝工藝,雖然經(jīng)過靜電除塵,將煙氣中飛灰濃度控制在100~200mg/Nm3,但是堿金屬含量高,不斷累積在催化劑表面,依然會(huì)導(dǎo)致催化劑的中毒和堵塞。主要是通過以下4種途徑導(dǎo)致催化劑的失活:
1)燒結(jié)機(jī)飛灰中堿金屬氧化物(K、Na)含量高,與脫硝催化劑的活性酸位點(diǎn)反應(yīng),導(dǎo)致催化劑化學(xué)失活,
2)飛灰粘度大,其主要成分KCl、NaCl、Fe2(SO4)3、CaSO4等有很強(qiáng)的吸濕性,極易吸潮而粘結(jié)成塊,最終堵塞催化劑。
3)當(dāng)脫硝溫度低于300℃,SCR脫硝過程中還伴有硫酸氫銨/硫酸銨生成(還原劑氨氣和煙氣中三氧化硫反應(yīng)生成物),硫酸氫銨/硫酸銨易潮解、粘度大,會(huì)與飛灰粘結(jié)到一起,加劇糊堵催化劑。
4)煙氣中的水分促進(jìn)堿金屬的粘附和板結(jié)在催化劑的表面,對(duì)堿金屬堵塞和中毒產(chǎn)生協(xié)同作用,導(dǎo)致堿中毒現(xiàn)象更加迅速。
對(duì)于脫硫后的SCR脫硝工藝,雖然煙氣經(jīng)過脫硫后SO2濃度大幅降低,生成硫酸氫銨/硫酸銨的可能性會(huì)大大降低,但是堿法脫硫后會(huì)引入脫硫劑,脫硫劑一般是鈉鹽、鈣鹽和氨鹽,這些堿鹽類不能完全被扣留在固體灰中或者是脫硫廢水中,而是會(huì)有1-10mg/Nm3殘留物隨著煙氣的攜帶而進(jìn)入到脫硝催化劑系統(tǒng)中,不斷地富集在催化劑表面,一段時(shí)間后會(huì)造成催化劑的物理堵塞微孔和化學(xué)堿中毒。
對(duì)于活性炭脫硫+SCR脫硝工藝,由于堿金屬一般趨向于以微米、甚至是納米級(jí)小顆粒物存在于煙氣中,而活性炭對(duì)小顆粒物質(zhì)如堿金屬的吸附性相對(duì)較差,無法顯著降低堿金屬含量,煙氣中堿金屬含量高達(dá)40%,因此,燒結(jié)機(jī)脫硝催化劑的選擇,要充分考慮抗堿中毒性和抗堵塞性地影響。